[PDF]
http://dx.doi.org/10.3952/lithjphys.46314
Open access article / Atviros prieigos straipsnis
Lith. J. Phys. 46, 361–366 (2006)
SYNTHESIS, STRUCTURE, AND
ELECTRIC PROPERTIES OF Li1+xScxZr2−x(PO4)3
(x = 0.1, 0.2, 0.3) CERAMICS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb,
J. Ronisb, A. Kežionisa, and A.F. Orliukasa
aFaculty of Physics, Vilnius University, Saulėtekio
9, LT-10222 Vilnius, Lithuania
E-mail: tomas.salkus@ff.vu.lt
bInstitute of Inorganic Chemistry at the Riga
Technical University, Miera 34, LV-2169 Salaspils, Latvia
Received 5 July 2006
The solid electrolyte Li
1+xSc
xZr
2−x(PO
4)
3
(where
x = 0.1, 0.2, 0.3) compounds were synthesized by a
solid state reaction and studied by X-ray diffraction at room
temperature. At room temperature the investigated compounds belong
to rhombohedral symmetry (space group R
c)
with six formula units in the lattice. The ceramic samples were
investigated by complex impedance spectroscopy in the frequency
range from 10
6 to 1.2·10
9 Hz at temperatures
ranging from 300 to 600 K. Two regions of relaxation dispersion
were found. The dispersions are related to the fast Li
+
ion transport in the grains and grain boundaries of ceramics.
Variation of the stoichiometric parameter affects the density of
the ceramics, the values of total and grain conductivity, their
activation energies, and frequency of the relaxation processes in
the materials. The increase of parameter x leads to the increase
of values of total and grain conductivities, dielectric
permittivity, and dielectric losses of the ceramics.
Keywords: ionic conductivity, permittivity, relaxation
dispersion, synthesis, ceramic, sintering
PACS: 61.10.Nz, 66.30.Hs, 81.05.Je, 82.45.Yz
Li1+xScxZr2−x(PO4)3
(x = 0,1, 0,2, 0,3) KERAMIKŲ SINTEZĖ,
SANDARA IR ELEKTRINĖS SAVYBĖS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb,
J. Ronisb, A. Kežionisa, A.F. Orliukasa
aVilniaus universitetas, Vilnius, Lietuva
bRygos technikos universiteto Neorganinės
chemijos institutas, Salaspilis, Latvija
Kietieji Li
1+xSc
xZr
2−x(PO
4)
3
(čia x = 0,1, 0,2, 0,3) elektrolitai buvo sintezuoti kietųjų fazių
reakcijų metodu. Jų kristalinė sandara buvo tirta kambario
temperatūroje Rentgeno spindulių difrakcijos nuo miltelių metodu.
Nustatyta, kad tirtieji junginiai priklauso romboedrinei
singonijai (erdvinė simetrijos grupė R
c),
o jų elementariojoje kristalinėje gardelėje yra 6 formuliniai
vienetai. Buvo pagamintos tų kietųjų elektrolitų keramikos.
Keramikų elektrinės savybės buvo tirtos impedanso spektroskopijos
metodu, matuojant jų pilnutinę varžą, kompleksinį laidį ir
kompleksinę dielektrinę skvarbą 10
6–1,2·10
9
Hz dažnio elektriniuose laukuose 300–600 K temperatūros intervale.
Tirtose keramikose pastebimos dvi relaksacinio tipo elektrinių
parametrų dispersijos, susijusios su Li
+ jonų pernaša
kristalituose ir tarpkristalitinėse terpėse. Didėjant
stechiometrijos parametrui x, kristalitinis (
σg)
ir bendrasis (
σt) laidžiai didėja. Išmatuoti Li
1+xSc
xZr
2−x(PO
4)
3
keramikų dielektrinė skvarba
ε′ ir dielektriniai
nuostoliai tan
δ priklauso nuo stechiometrijos parametro
x.
Didėjant temperatūrai, keramikų
ε′ ir tan
δ
didėja. Keramikų
ε′ vertę lemia ličio jonų migracinė,
joninė tamprioji bei elektroninė poliarizacijos. Matuotų kietųjų
elektrolitų dielektriniai nuostoliai atsiranda dėl jų joninio
laidumo kaitos.
References / Nuorodos
[1] M. Broussely, J.P. Planckat, G. Rigobert, D. Virey, and G.
Sarre, J. Power Sources 68, 8–12 (1997),
http://dx.doi.org/10.1016/S0378-7753(96)02544-X
[2] P. Birke, F. Salam, S. Doring, and W. Weppner, Solid State
Ionics 118, 149–157 (1999),
http://dx.doi.org/10.1016/S0167-2738(98)00462-7
[3] W. Weppner, Ionics 5, 355–359 (1999)
[4] A. Orliukas, J. Sinius, V. Kazlauskienė, and A. Kežionis, Mater.
Sci. 8, 65–67 (2002)
[5] M.A. Subramanian, R. Subramanian, and A. Clearfield, Solid State
Ionics 18–19, 562–569 (1986),
http://dx.doi.org/10.1016/0167-2738(86)90179-7
[6] H. Aono, E. Sugimoto, Y. Sadaoka, N. Imanoka, and G. Adachi, J.
Electrochem. Soc. 137, 1023–1027 (1990),
http://dx.doi.org/10.1149/1.2086597
[7] J.E. Iglesias and C. Pecharromán, Solid State Ionics 112,
309–318 (1998),
http://dx.doi.org/10.1016/S0167-2738(98)00208-2
[8] S. Hamdoune, D. Tranqui, and E.J.L. Schouler, Solid State Ionics
18–19, 587–591 (1986),
http://dx.doi.org/10.1016/0167-2738(86)90183-9
[9] Z.-X. Lin, H.-J. Yu, S.-C. Li, and S.-B. Tian, Solid State
Ionics 31, 91–94 (1988),
http://dx.doi.org/10.1016/0167-2738(88)90291-3
[10] B.E. Taylor, A.D. English, and T. Berzins, Mater. Res. Bull. 12,
171–181 (1977),
http://dx.doi.org/10.1016/0025-5408(77)90161-1
[11] F. Sudreau, D. Petit, and J.P. Boilot, J. Solid State Chem. 83,
78–90 (1989),
http://dx.doi.org/10.1016/0022-4596(89)90056-X
[12] M. Catti, S. Stramare, and R. Ibberson, Solid State Ionics 123,
173–180 (1999),
http://dx.doi.org/10.1016/S0167-2738(99)00089-2
[13] D. Petit, Ph. Colomban, G. Collin, and J.P. Bailot, Mater. Res.
Bull. 21, 365–371 (1986),
http://dx.doi.org/10.1016/0025-5408(86)90194-7
[14] A.F. Orliukas, A. Kezionis, and E. Kazakevicius, Solid State
Ionics 176, 2037–2043 (2005),
http://dx.doi.org/10.1016/j.ssi.2004.08.042
[15] ASTM X-ray Powder Diffraction File, Data No. 30-777
(JCPDS-ICDD, 1993)
[16] Scientific Laboratory Instruments. Apparatus. Chemicals.
Table of Periodic Properties of the Elements. Catalog No. S-18806
(E.H. Sargent & Co., 1964), side 2
[17] H. Aono, E. Sugimoto, Y. Sadaoka, N. Imanoka, and G. Adachi,
Solid State Ionics 40–41, 38–42 (1990),
http://dx.doi.org/10.1016/0167-2738(90)90282-V
[18] R. Sobiestianskas, A. Dindune, Z. Kanepe, J. Ronis, A.
Kežionis, E. Kazakevičius, and A. Orliukas, Mater. Sci. Eng. B 76,
184–192 (2000),
http://dx.doi.org/10.1016/S0921-5107(00)00437-2
[19] W. Bogusz, J.R. Dygas, F. Krok, A. Kezionis, R. Sobiestianskas,
E. Kazakevicius, and A. Orliukas, Phys. Status Solidi A 183,
323–330 (2001),
http://dx.doi.org/10.1002/1521-396X(200102)183:2<323::AID-PSSA323>3.0.CO;2-6
[20] M. Cretin and P. Fabry, J. Eur. Ceram. Soc. 19,
2931–2940 (1999),
http://dx.doi.org/10.1016/S0955-2219(99)00055-2
[21] M. Gödickemeier, B. Michel, A. Orliukas, P. Bohac, K. Sasaki,
L. Gauckler, H. Heinrich, P. Schwander, G. Kostorz, H. Hofmann, and
O. Frei, J. Mater. Res. 9, 1228–1240 (1994),
http://dx.doi.org/10.1557/JMR.1994.1228