[PDF]
http://dx.doi.org/10.3952/lithjphys.46417
Open access article / Atviros prieigos straipsnis
Lith. J. Phys. 46, 483–488 (2006)
ELECTRIC PROPERTIES OF
LITHIUM-CONDUCTING SOLID ELECTROLYTE CERAMICS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb,
J. Ronisb, A. Kežionisa, E. Kazakevičiusa,
L.J. Gaucklerc, U.P. Muckec, and A.F.
Orliukasa
aFaculty of Physics, Vilnius University, Saulėtekio
9, LT-10222 Vilnius, Lithuania
E-mail: tomas.salkus@ff.vu.lt
bInstitute of Inorganic Chemistry at the Riga
Technical University, Miera 34, LV-2169 Salaspils, Latvia
cDepartment of Materials, ETH Hönggerberg,
Wolfgang-Pauli-Str. 10, CH-8093 Zürich, Switzerland
Received 28 November 2006
The high temperature solid
electrolyte Li
1.3□
1.7Sc
0.3Ce
1.7(PO
4)
3
(where □ is an absence of Li
+) compound was synthesized
by a solid state reaction and studied by X-ray diffraction at room
temperature. At room temperature the investigated compound belong
to monoclinic symmetry (space group P2
1/n) with four
formula units in the lattice. The ceramic samples were sintered at
923 K for 1 h. The surface of the ceramics was investigated by SEM
and the chemical composition was tested by EDX. Complex impedance
spectroscopy was performed in the frequency range from 10
–1
to 1.2
10
9
Hz in temperature range from 500 to 700 K. Three relaxation
dispersions were found. The dispersions are related to the fast Li
+
ion transport in the grain boundaries and grains of the ceramics
and to the processes at the Pt electrode–electrolyte interface.
Keywords: ionic conductivity,
permittivity, relaxation dispersion, synthesis, ceramic, sintering
PACS: 61.10.Nz, 66.30.Hs, 81.05.Je, 82.45.Yz
ELEKTRINĖS LIČIO LAIDŽIŲJŲ
KIETŲJŲ ELEKTROLITŲ SAVYBĖS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb,
J. Ronisb, A. Kežionisa, E. Kazakevičiusa,
L.J. Gaucklerc, U.P. Muckec, A.F. Orliukasa
aVilniaus universitetas, Vilnius, Lietuva
bRygos technikos universiteto Neorganinės
chemijos institutas, Salaspilis, Latvija
cFederalinis technologijos institutas,
Ciurichas, Šveicarija
Kietasis Li
1,3□
1,7Sc
0,3Ce
1,7(PO
4)
3
(čia □ yra Li
+ trūkumas) elektrolitas buvo
susintetintas kietųjų fazių reakcijų metodu. Jo kristalinė
struktūra buvo tirta kambario temperatūroje Rentgeno spindulių
difrakcijos nuo miltelių metodu. Nustatyta, kad tirtasis junginys
priklauso monoklininei singonijai (erdvinė simetrijos grupė P2
1/n),
o jo elementariojoje kristalinėje gardelėje yra 4 formuliniai
vienetai. Buvo pagamintos šių kietųjų elektrolitų keramikos.
Keramikų elektrinės savybės buvo tirtos impedanso spektroskopijos
metodu, matuojant jų pilnutinę varžą, kompleksinį laidį ir
kompleksinę dielektrinę skvarbą 10
–1–1,2
10
9
Hz dažnio elektriniame lauke 500–700 K temperatūros intervale.
Tirtose keramikose yra stebimos trys relaksacinio tipo elektrinių
parametrų dispersijos, susijusios su blokuojančiais Pt
elektrodais, Li
+ jonų pernaša kristalituose ir
tarpkristalitinėse terpėse. Esant 650 K temperatūrai, bendrasis
keramikos laidis
σt = 8,59
10
–4
S/m ir kristalitinis laidis
σg = 1,95
10
–3
S/m. Didėjant temperatūrai, keramikų
ε′ ir tan
δ
didėja. Keramikų
ε′ dydį lemia ličio jonų migracinė,
joninė tamprioji bei elektroninė poliarizacijos. Matuotų kietųjų
elektrolitų dielektrinius nuostolius lemia jų joninio laidumo
kaita.
References / Nuorodos
[1] M. Broussely, J.P. Planckat, G. Rigobert, D. Virey, and G.
Sarre, Lithium-ion batteries for electric vehicles: Performances of
100 Ah cells, J. Power Sources 68, 8-12 (1997).
https://doi.org/10.1016/S0378-7753(96)02544-X
[2] F. Salam and W. Weppner, Solid-state potentiometric CO2 sensor
based on Li2CO3-MgO electrolyte, Ionics 5, 355-359 (1999).
https://doi.org/10.1007/BF02375877
[3] M.A. Subramanian, R. Subramanian, and A. Clearfield, Lithium ion
conductors in the system AB(IV)2(PO4)3 (B = Ti, Zr and Hf), Solid
State Ionics 18-19, 562-569 (1986).
https://doi.org/10.1016/0167-2738(86)90179-7
[4] H. Aono, E. Sugimoto, Y. Sadaoka, N. Imanoka, and G. Adachi,
Ionic conductivity of solid electrolytes based on lithium titanium
phosphate, J. Electrochem. Soc. 137, 1023-1027 (1990).
https://doi.org/10.1149/1.2086597
[5] J.E. Iglesias and C. Pecharromán, Room temperature triclinic
modification of NASICON-type LiZr2(PO4)3, Solid State Ionics 112,
309-318 (1998).
https://doi.org/10.1016/S0167-2738(98)00208-2
[6] T. Esaka, Y. Kobayashi, H. Obata, and H. Iwahara, Cation
conduction in zircon-type solid solution based on YPO4, Solid State
Ionics 34, 287-291 (1989).
https://doi.org/10.1016/0167-2738(89)90457-8
[7] A.I. Orlova, D.B. Kitaev, N.G. Kazantsev, S.G. Samoilov, V.S.
Kurazhkovskaya, and E.N. Vopilina, Double phosphates of Ce(IV) and
some mono- and divalent elements: Synthesis and crystal structure,
Radiochemistry 44, 326-331 (2002).
https://doi.org/10.1023/A:1020656407183
[8] Y. Zhang and H. Guan, Hydrothermal synthesis and
characterization of hexagonal and monoclinic CePO4 single-crystal
nanowires, J. Crystal Growth 256, 156-161 (2003).
https://doi.org/10.1016/S0022-0248(03)01301-0
[9] A. Dindune, Z. Kanepe, J. Ronis, T. Salkus, A. Kezionis, E.
Kazakevicius, and A.F. Orliukas, Characterization and impedance
spectroscopy of Li3Sc2-xBx(PO4)3 (where x = 0-2) solid electrolyte
ceramics, Phosphorus Res. Bull. 19, 124-129 (2005).
https://doi.org/10.3363/prb1992.19.0_124
[10] S.L. dos Santos e Lucato, LINCE (Department of Materials
Science, Technical University Darmstadt).
[11] A.F. Orliukas, A. Kezionis, and E. Kazakevicius, Impedance
spectroscopy of solid electrolytes in the radio frequency range,
Solid State Ionics 176, 2037-2043 (2005).
https://doi.org/10.1016/j.ssi.2004.08.042
[12] Impedance Spectroscopy, ed. J. Ross Macdonald (John Wiley &
Sons, New York, 1987).
[13] R. Sobiestianskas, A. Dindune, Z. Kanepe, J. Ronis, A.
Kežionis, E. Kazakevičius, and A. Orliukas, Electrical properties of
Li1+xYyTi2 y(PO4)3 (where x; y = 0.3; 0.4) ceramics at high
frequencies, Mater. Sci. Eng. B 76, 184-192 (2000).
https://doi.org/10.1016/S0921-5107(00)00437-2
[14] W. Bogusz, J.R. Dygas, F. Krok, A. Kezionis, R. Sobiestianskas,
E. Kazakevicius, and A. Orliukas, Electrical conductivity dispersion
in Co-doped NASICON samples, Phys. Status Solidi A 183, 323-330
(2001).
https://doi.org/10.1002/1521-396X(200102)183:2<323::AID-PSSA323>3.0.CO;2-6
[15] M. Cretin and P. Fabry, Comparative study of lithium ion
conductors in the system Li1+xAlxAIV2-x(PO4)3 with AIV = Ti or Ge
and 0 x 0.7 for use as Li+ sensitive membranes, J. Eur. Ceram. Soc.
19, 2931-2940 (1999).
https://doi.org/10.1016/S0955-2219(99)00055-2
[16] M. Godickemeier, B. Michel, A. Orliukas, P. Bohac, K. Sasaki,
L. Gauckler, H. Heinrich, P. Schwander, G. Kostorz, H. Hofmann, and
O. Frei, Effect of intergranular glass films on the electrical
conductivity of 3YTZP, J. Mater. Res. 9, 1228-1240 (1994).
https://doi.org/10.1557/JMR.1994.1228