[PDF]    http://dx.doi.org/10.3952/lithjphys.46417

Open access article / Atviros prieigos straipsnis

Lith. J. Phys. 46, 483–488 (2006)


ELECTRIC PROPERTIES OF LITHIUM-CONDUCTING SOLID ELECTROLYTE CERAMICS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb, J. Ronisb, A. Kežionisa, E. Kazakevičiusa, L.J. Gaucklerc, U.P. Muckec, and A.F. Orliukasa
aFaculty of Physics, Vilnius University, Saulėtekio 9, LT-10222 Vilnius, Lithuania
E-mail: tomas.salkus@ff.vu.lt
bInstitute of Inorganic Chemistry at the Riga Technical University, Miera 34, LV-2169 Salaspils, Latvia
cDepartment of Materials, ETH Hönggerberg, Wolfgang-Pauli-Str. 10, CH-8093 Zürich, Switzerland

Received 28 November 2006

The high temperature solid electrolyte Li1.31.7Sc0.3Ce1.7(PO4)3 (where □ is an absence of Li+) compound was synthesized by a solid state reaction and studied by X-ray diffraction at room temperature. At room temperature the investigated compound belong to monoclinic symmetry (space group P21/n) with four formula units in the lattice. The ceramic samples were sintered at 923 K for 1 h. The surface of the ceramics was investigated by SEM and the chemical composition was tested by EDX. Complex impedance spectroscopy was performed in the frequency range from 101 to 1.2\cdot109 Hz in temperature range from 500 to 700 K. Three relaxation dispersions were found. The dispersions are related to the fast Li+ ion transport in the grain boundaries and grains of the ceramics and to the processes at the Pt electrode–electrolyte interface.
Keywords: ionic conductivity, permittivity, relaxation dispersion, synthesis, ceramic, sintering
PACS: 61.10.Nz, 66.30.Hs, 81.05.Je, 82.45.Yz


ELEKTRINĖS LIČIO LAIDŽIŲJŲ KIETŲJŲ ELEKTROLITŲ SAVYBĖS
T. Šalkusa, A. Dinduneb, Z. Kanepeb, J. Ronisb, A. Kežionisa, E. Kazakevičiusa, L.J. Gaucklerc, U.P. Muckec, A.F. Orliukasa
aVilniaus universitetas, Vilnius, Lietuva
bRygos technikos universiteto Neorganinės chemijos institutas, Salaspilis, Latvija
cFederalinis technologijos institutas, Ciurichas, Šveicarija

Kietasis Li1,31,7Sc0,3Ce1,7(PO4)3 (čia □ yra Li+ trūkumas) elektrolitas buvo susintetintas kietųjų fazių reakcijų metodu. Jo kristalinė struktūra buvo tirta kambario temperatūroje Rentgeno spindulių difrakcijos nuo miltelių metodu. Nustatyta, kad tirtasis junginys priklauso monoklininei singonijai (erdvinė simetrijos grupė P21/n), o jo elementariojoje kristalinėje gardelėje yra 4 formuliniai vienetai. Buvo pagamintos šių kietųjų elektrolitų keramikos. Keramikų elektrinės savybės buvo tirtos impedanso spektroskopijos metodu, matuojant jų pilnutinę varžą, kompleksinį laidį ir kompleksinę dielektrinę skvarbą 10–1–1,2\cdot109 Hz dažnio elektriniame lauke 500–700 K temperatūros intervale. Tirtose keramikose yra stebimos trys relaksacinio tipo elektrinių parametrų dispersijos, susijusios su blokuojančiais Pt elektrodais, Li+ jonų pernaša kristalituose ir tarpkristalitinėse terpėse. Esant 650 K temperatūrai, bendrasis keramikos laidis σt = 8,59\cdot10–4 S/m ir kristalitinis laidis σg = 1,95\cdot10–3 S/m. Didėjant temperatūrai, keramikų ε′ ir tanδ didėja. Keramikų ε′ dydį lemia ličio jonų migracinė, joninė tamprioji bei elektroninė poliarizacijos. Matuotų kietųjų elektrolitų dielektrinius nuostolius lemia jų joninio laidumo kaita. 


References / Nuorodos


[1] M. Broussely, J.P. Planckat, G. Rigobert, D. Virey, and G. Sarre, Lithium-ion batteries for electric vehicles: Performances of 100 Ah cells, J. Power Sources 68, 8-12 (1997).
https://doi.org/10.1016/S0378-7753(96)02544-X
 
[2] F. Salam and W. Weppner, Solid-state potentiometric CO2 sensor based on Li2CO3-MgO electrolyte, Ionics 5, 355-359 (1999).
https://doi.org/10.1007/BF02375877
 
[3] M.A. Subramanian, R. Subramanian, and A. Clearfield, Lithium ion conductors in the system AB(IV)2(PO4)3 (B = Ti, Zr and Hf), Solid State Ionics 18-19, 562-569 (1986).
https://doi.org/10.1016/0167-2738(86)90179-7
 
[4] H. Aono, E. Sugimoto, Y. Sadaoka, N. Imanoka, and G. Adachi, Ionic conductivity of solid electrolytes based on lithium titanium phosphate, J. Electrochem. Soc. 137, 1023-1027 (1990).
https://doi.org/10.1149/1.2086597
 
[5] J.E. Iglesias and C. Pecharromán, Room temperature triclinic modification of NASICON-type LiZr2(PO4)3, Solid State Ionics 112, 309-318 (1998).
https://doi.org/10.1016/S0167-2738(98)00208-2
 
[6] T. Esaka, Y. Kobayashi, H. Obata, and H. Iwahara, Cation conduction in zircon-type solid solution based on YPO4, Solid State Ionics 34, 287-291 (1989).
https://doi.org/10.1016/0167-2738(89)90457-8
 
[7] A.I. Orlova, D.B. Kitaev, N.G. Kazantsev, S.G. Samoilov, V.S. Kurazhkovskaya, and E.N. Vopilina, Double phosphates of Ce(IV) and some mono- and divalent elements: Synthesis and crystal structure, Radiochemistry 44, 326-331 (2002).
https://doi.org/10.1023/A:1020656407183
 
[8] Y. Zhang and H. Guan, Hydrothermal synthesis and characterization of hexagonal and monoclinic CePO4 single-crystal nanowires, J. Crystal Growth 256, 156-161 (2003).
https://doi.org/10.1016/S0022-0248(03)01301-0
 
[9] A. Dindune, Z. Kanepe, J. Ronis, T. Salkus, A. Kezionis, E. Kazakevicius, and A.F. Orliukas, Characterization and impedance spectroscopy of Li3Sc2-xBx(PO4)3 (where x = 0-2) solid electrolyte ceramics, Phosphorus Res. Bull. 19, 124-129 (2005).
https://doi.org/10.3363/prb1992.19.0_124
 
[10] S.L. dos Santos e Lucato, LINCE (Department of Materials Science, Technical University Darmstadt).
 
[11] A.F. Orliukas, A. Kezionis, and E. Kazakevicius, Impedance spectroscopy of solid electrolytes in the radio frequency range, Solid State Ionics 176, 2037-2043 (2005).
https://doi.org/10.1016/j.ssi.2004.08.042
 
[12] Impedance Spectroscopy, ed. J. Ross Macdonald (John Wiley & Sons, New York, 1987).
 
[13] R. Sobiestianskas, A. Dindune, Z. Kanepe, J. Ronis, A. Kežionis, E. Kazakevičius, and A. Orliukas, Electrical properties of Li1+xYyTi2 y(PO4)3 (where x; y = 0.3; 0.4) ceramics at high frequencies, Mater. Sci. Eng. B 76, 184-192 (2000).
https://doi.org/10.1016/S0921-5107(00)00437-2
 
[14] W. Bogusz, J.R. Dygas, F. Krok, A. Kezionis, R. Sobiestianskas, E. Kazakevicius, and A. Orliukas, Electrical conductivity dispersion in Co-doped NASICON samples, Phys. Status Solidi A 183, 323-330 (2001).
https://doi.org/10.1002/1521-396X(200102)183:2<323::AID-PSSA323>3.0.CO;2-6
 
[15] M. Cretin and P. Fabry, Comparative study of lithium ion conductors in the system Li1+xAlxAIV2-x(PO4)3 with AIV = Ti or Ge and 0 x 0.7 for use as Li+ sensitive membranes, J. Eur. Ceram. Soc. 19, 2931-2940 (1999).
https://doi.org/10.1016/S0955-2219(99)00055-2
 
[16] M. Godickemeier, B. Michel, A. Orliukas, P. Bohac, K. Sasaki, L. Gauckler, H. Heinrich, P. Schwander, G. Kostorz, H. Hofmann, and O. Frei, Effect of intergranular glass films on the electrical conductivity of 3YTZP, J. Mater. Res. 9, 1228-1240 (1994).
https://doi.org/10.1557/JMR.1994.1228